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锂矿石焙烧窑,锂矿石煅烧炉,锂矿石提锂焙烧系统及焙烧方法

2018-11-16 11:06:05发布220次查看ip:39.149.10.183发布人:zr888

锂矿石焙烧窑,锂矿石煅烧炉,锂矿石提锂焙烧系统及焙烧方法从锂矿石中提锂的方法很多,但硫酸法仍是目前世界上最为广泛的提锂方法,国内外大部分锂盐厂家目前广泛采用这种工艺,硫酸法具有物料流通量小,生产效率高,能源耗量低,金属回收率高等突出优点,因而用这种方法生产的锂盐占世界锂盐总产量的比例。


以锂辉石为例,锂矿石焙烧窑,锂矿石煅烧炉酸化焙烧的原理在于用硫酸使β锂辉石在温度为250 300°C按下述反应硫酸盐化,在硫酸盐化时,β锂辉石的铝硅酸盐核和硫酸之间发生了离子交换,交换的结果使锂辉石中的锂被氢置换,而矿物结构实际上并未破坏。锂辉石为单斜晶系,结构致密,化学惰性大,除氢氟酸外,几乎不与各种酸碱发生反应。为了能从天然矿中提取锂,天然锂辉石只有经过晶型转化焙烧,使其由单斜晶系的旺.锂辉石转变成四方晶系p.锂辉石,矿物的物理化学性质也随着晶体结构上的变化而产生明显变化,化学活性增加,才能与酸碱发生各种反应。锂辉石再通过硫酸化焙烧,即可生成可溶性硫酸锂和不溶性脉石,通过水浸可以使锂转入液相中,最终提取出来。


当前的矿石提锂工艺,石灰烧结法能耗较高,并且对锂的回收率低;氯 化焙烧法流程简单,回收率较高,但炉气腐蚀性强,对设备要求较高, 主要应用于锂云母的生成工艺;硫酸法对原料的适应性强,作业简单而 回收率高;纯碱压煮法工艺流程简单,产品纯度高,设备腐蚀和环境污 染小。结合该矿产资源的特点以及考虑该工艺的经济效益,本文主要研 究硫酸法和纯碱压煮法从锂辉石中提取碳酸锂,并深入探讨其工艺条件 及流程,具体研究内容如下: (1)天然锂辉石的晶型转化焙烧工艺研究。锂辉石的晶型转化焙烧工艺,主要考察焙烧温度,焙烧时间, 以及矿物颗粒粒度的影响,结果表明:在1 050下焙烧0【.锂辉石30 min, 晶型转化(转化为D.锂辉石)比较完全。由于原矿颗粒较大(粒径约为 mm),传热不充分,不宜直接用于转化焙烧。(2)p一锂辉石的硫酸化焙烧以及浸出工艺研究。采用三因素三水平的 正交实验研究硫酸化焙烧的工艺条件,结果表明最适宜的酸化焙烧条件 是硫酸用量为理论值的140%,焙烧温度250,焙烧时间30 min。


锂矿石焙烧窑,锂矿石煅烧炉石灰法生产工艺过程包括生料制各、焙烧、浸出、洗渣、 浸出液浓缩、净化、结晶等几个主要工序。石灰石经过细磨后,按锂矿物与石灰石 质量比配料,并和一定氧化钙配成合格的生料浆,生料浆放/KM转窑中在一定温度 下进行反应,使矿物中的锂转化成可溶于水的化合物。焙烧产物通过浸出工序除掉 硕士学位论文第一章文献综述 不溶杂质,过滤分离即可得到以锂化合物为主的浸出液,向浸出液中通入C02气体、 废炉气或者添加碳酸钠,使锂以难溶碳酸盐的形式沉淀析出。经洗涤干燥后得到碳 酸锂产品。该过程中CaO的加入量越多,烧结块中的锂的浸出率越高,烧结时锂矿 石中的碱金属转变为铝酸盐,浸出时铝酸盐转变成水合铝酸钙和原硅酸钙进入沉淀, 从而使碱金属则以氢氧化物的形式进入溶液。 石灰石烧结法是历史上最古老的锂盐生产方法,主要优点是流程简单,设备腐 蚀小,生产成本低,反应中原料易得,常用天然产物石灰石,并且可以利用煤、石 油或煤气作为燃料;缺点溶液浓度低,蒸发能耗大,物料流通量大,锂回收率较低, 并且浸出后矿泥有凝聚性,维护设备困难。 堆放或制水泥。 氯化焙烧法【是利用氯化剂使矿石中的锂及其它有价金属转化为氯化物,进 而提取金属及其化合物的。常见的氯化焙烧法生产工艺有两种:中温氯化法是在低 于碱金属氯化物沸点的温度下制得含氯化物的烧结块,经过溶出使之与杂质分离; 另一种高温氯化或氯化挥发焙烧是在高于其沸点的温度下进行焙烧,使氯化物成为 气态挥发出来,从而与杂质分离。这两种方法均可用来处理含锂矿石,


① 焙浸工段
转化焙烧:锂辉石精矿从精矿库人工送至斗式提升机提升至精矿仓,再经圆盘给料机和螺旋给料机加入碳酸锂回转窑窑尾,利用窑尾预热段高温气体干燥精矿,精矿在煅烧段约1200℃左右的温度下进行晶型转化焙烧,由α型(单斜晶系,密度3150kg/m3)转化为β型锂辉石(四方晶系,密度2400kg/m3,即焙料),转化率约98%。
 
酸化焙烧:焙料经冷却段降温后由窑头出料,再经自然冷却和球磨机研磨细到0.074mm粒级在90%以上后,输送到酸化焙烧窑尾矿仓,再经给料机和螺旋输送机加入混酸机中与浓硫酸(93%以上)按一定比例(浓硫酸按焙料中锂当量过剩35%计,每吨焙料需浓硫酸约0.21t)混合均匀后,加入酸化焙烧室中,在250~300℃左右的温度下进行密闭酸化焙烧30~60min,焙料中β型锂辉石同硫酸反应,酸中氢离子置换β型锂辉石中的锂离子,使其中的Li2O与SO42-结合为可溶于水的Li2SO4,得到酸化熟料。
 
调浆浸出和洗涤:熟料经冷却浆化,使熟料中可溶性硫酸锂溶入液相,为减轻溶液对浸出设备的腐蚀,用石灰石粉浆中和熟料中的残酸,将pH值调至6.5~7.0,并同时除去大部分铁、铝等杂质,浸出液固比约2.5,浸出时间约0.5h。浸出料浆经过滤分离得到浸出液,约含Li2SO4 100g/L(Li2O 27g/L),滤饼即为浸出渣,含水率约35%。浸出渣附着液中含硫酸锂,为减少锂损失,浸出渣经逆向搅拌洗涤,洗液再返回调浆浸出。
 
浸出液净化:焙料在酸化焙烧时,除碱金属能和硫酸起反应生产可溶性的相应硫酸盐外,其他的铁、铝、钙、镁等也与硫酸反应生产相应的硫酸盐。在浸出过程中虽能除去熟料中的部分杂质,但其余杂质仍留在浸出液中,需继续净化除去,才能保证产品质量。浸出液净化采用碱化除钙法,用碱化剂石灰乳(含CaO100~150g/L)碱化浸出液,将pH值提高至11~12,使镁、铁水解成氢氧化物沉淀。再用碳酸钠溶液(含Na2CO3 300g/L)与硫酸钙反应生产碳酸钙沉淀,从而除去浸出液中的钙和碱化剂石灰乳带入的钙。碱化除钙料浆经液固分离,所得溶液即为净化液,钙锂比小于9.6×10-4,滤饼即为钙渣,返回调浆浸出。
 
净化液蒸发浓缩:净化液因硫酸锂浓度低,锂沉淀率低,不能直接用于锂沉淀或制氯化锂,需先用硫酸将净化液调至pH6~6.5,经三效蒸发器蒸发浓缩,使浓缩液中硫酸锂浓度达200g/L(含Li2O 60g/L)。浓缩液经压滤分离,滤液即完成液供下工序使用,滤饼即完渣返回调浆浸出。
 
② 碳酸锂生产工段
完成液与纯碱液(含Na2CO3 300g/L)加入蒸发沉锂槽中,进行蒸发沉锂(沸腾后恒温2h),因碳酸锂溶解度小而沉淀下来,锂沉淀率约85%。锂沉淀后用离心机趁热分离出一次粗碳酸锂(含滤液小于10%)和一次沉锂母液。
一次沉锂母液中含大量硫酸钠和较高硫酸锂(约占总量的15%),加入纯碱液(含Na2CO3 300g/L)进行二次沉锂,得二次粗品和二次母液,母液经酸中和,氢氧化钠调pH后,经蒸发结晶、离心分离出副产品无水硫酸钠和析钠母液,无水硫酸钠经气流干燥、包装得副产品元明粉。析钠母液返回调配一次母液。
一次粗碳酸锂和二次粗品附着液含Na2SO4等杂质,再用净水于90℃左右进行搅洗,洗液送去配碱,洗涤后用离心机趁热分离出湿的精碳酸锂,再经远红外线干燥机烘干,磁选除去干燥机脱落的铁丝屑等杂物,最后经气流粉碎、包装入库。
本项目主要新增电池级碳酸锂生产能力。从整体生产工艺看,电池级碳酸锂和工业级碳酸锂基本一致,区别在于蒸发和沉锂两个工段工艺控制条件不同,即净化液蒸发浓缩时通过比重计测定终点完成液的比重和通过火焰光度计测定完成液中Li2O浓度以保证完成液终点浓度在工艺要求范围内;沉锂时通过电磁流量计显示调节阀门的不同开度控制加料速度,通过变频器调节电机转速控制搅拌器的搅拌速度。上述工艺控制条件均属公司关键技术。
 
③ 无水氯化锂工段
焙浸工段得到的完成液与氯化钙溶液进行复分解反应,反应结束后分离得到CaSO4·2H2O送去加工制得CaSO4产品。分离后得到LiCl稀溶液,依次加入β型-活性Al2O3、Na2CO3和NaOH溶液,去除LiCl稀溶液中的SO42-、Ca2+、Mg2+等杂质,再经蒸发浓缩将LiCl浓度提高到400~500g/L后,进行冷却过滤,分离出固体NaCl,得到LiCl浓溶液。LiCl浓溶液输送到精制釜中,并加入公司自产的精制剂(公司专利技术,无机组分,不含有毒有害重金属)与Na+进行置换反应,控制反应终点溶液中Na+/LiCl比值小于30ppm,经过分离后得到LiCl完成液,最后将完成液进行喷雾干燥后得到颗粒均匀的无水氯化锂产品。
我厂为日产万吨级锂矿石焙烧窑,锂矿石煅烧炉,锂矿石提锂焙烧系统实施工艺设计、设备成套、安装调试工程总承包集成服务,承包境外国际招标工程。为冶金、化工、矿山、电力、环保企业提供粉磨、煅烧、破碎、收尘、输送提升成套装备和技术服务。

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